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分子蒸餾技術(shù)是一種重要的新型化工分離技術(shù),它的開發(fā)對(duì)現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,尤其是對(duì)綠色精細(xì)化工的發(fā)展具有舉足輕重的作用。北京化工大學(xué)與上海華生化工有限公司、北京新特科技發(fā)展公司共同開發(fā)的涂料用環(huán)境友好型聚氨酯固化劑的成功問世就是該技術(shù)在綠色涂料工業(yè)應(yīng)用中的一個(gè)范例。
以甲苯二異氰酸酯(TDI)為原料生產(chǎn)的聚氨酯固化劑以其優(yōu)異的性能,在聚氨酯涂料中得到廣泛的應(yīng)用。但由于生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備能力等因素的制約,在我國(guó)長(zhǎng)期存在著一個(gè)無法解決的問題,即固化劑中游離TDI含量過高。這一難題幾十年來一直困擾著我國(guó)涂料行業(yè)的科技人員。
由于游離TDI含量過高,在涂料施工時(shí)非常大地影響著施工人員的身體健康,有不少油漆工因身體情況,不得不提前離開工作,甚至還有更嚴(yán)重的情況發(fā)生。近年來,隨著人們生活水平的不斷改善,對(duì)居室的裝修越來越趨于高等豪華。裝修過程中需用大量涂料,其中聚氨酯涂料得到廣泛應(yīng)用。而聚氨酯涂料中含有有毒溶劑,特別是異氰酸酯單體毒性很大。異氰酸酯(R-N=C=O)因具有兩個(gè)雙鍵,對(duì)人體的非常大危害是它的蒸汽非常活潑,較易與其他含活潑氫原子的化合物反應(yīng),如其蒸汽進(jìn)入眼睛與眼睛中的水反應(yīng)生成胺,會(huì)發(fā)生反應(yīng)眼黏膜、催淚;吸入呼吸系統(tǒng),能引起干咳、哮喘或不舒服。因此,世界衛(wèi)生籌備嚴(yán)格規(guī)定異氰酸酯聚合物中游離單體含量必須控制在0.5%以下。此外,在涂膜的固化過程中游離TDI隨溶劑揮發(fā),不僅對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重污染,而且也造成了對(duì)資源的浪費(fèi)。
如果以我國(guó)每年使用固化劑15萬噸計(jì)算,假設(shè)固化劑中游離TDI含2%,每年就約有3000噸的TDI揮發(fā)至空氣中。傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝所得到的固化劑,游離TDI的含量還不止2%。據(jù)有關(guān)方面的資料顯示,在GB18581《室內(nèi)裝飾裝修材料、溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施前,傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)的固化劑中游離TDI較高可達(dá)到5%以上。
鑒于固化劑中游離TDI分離的難度非常大,因此,原化工部曾經(jīng)連續(xù)在兩個(gè)五年計(jì)劃中將此列為涂料行業(yè)的要點(diǎn)攻關(guān)項(xiàng)目。
但由于技術(shù)難度太大,始終沒有獲得打破性進(jìn)展。為了達(dá)標(biāo),國(guó)內(nèi)不少涂料生產(chǎn)企業(yè)都采用購買進(jìn)口低游離TDI固化劑,同自產(chǎn)固化劑混合,以降低游離TDI,使達(dá)到GB18581規(guī)定的涂料總量中游離TDI含量≤0.7%的指標(biāo)。即使如此,還遠(yuǎn)不能達(dá)到固化劑中游離TDI含量≤0.5%的指標(biāo)。
上海華生化工有限公司,自上世紀(jì)80年代后期就開始研究降低固化劑中游離TDI含量的方法。用化學(xué)法降低游離TDI含量,已使TDI加成物中游離TDI含量控制在2%以下。但由于所采用的化學(xué)法存在許多缺點(diǎn),且對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量有非常大影響。因此,尋求更好的分離方法解決這一難題,成為技術(shù)關(guān)鍵。
在中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)副理事長(zhǎng)江磐的支持下,北京化工大學(xué)與上海華生化工有限公司、北京新特科技發(fā)展公司走在了一起,經(jīng)過3年多的聯(lián)合攻關(guān),終于成功地將分子蒸餾技術(shù)初次在國(guó)內(nèi)應(yīng)用于大規(guī)模的高品質(zhì)聚氨酯固化劑的生產(chǎn)中,很好地解決了我國(guó)涂料行業(yè)長(zhǎng)期未能解決的聚氨酯固化劑中有毒TDI單體脫除難題,為我國(guó)涂料工業(yè)綠色化做出了貢獻(xiàn)。現(xiàn)在,上海華生化工有限公司已將該固化劑應(yīng)用于十幾個(gè)涂料產(chǎn)品的配套并得到了用戶的一致好評(píng)。
對(duì)于涂料工業(yè)中的許多技術(shù)人員來說,分子蒸餾技術(shù)還是一個(gè)比較陌生的技術(shù),但該技術(shù)在涂料工業(yè)中的應(yīng)用的確會(huì)大大改進(jìn)許多的傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝。分子蒸餾技術(shù)是迄今為止人類發(fā)現(xiàn)的較溫和的蒸餾分離技術(shù),它依據(jù)分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的差別實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的分離,克服了常規(guī)蒸餾操作溫度高、受熱時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn),可解決常規(guī)蒸餾無法解決的難題,在涂料工業(yè)上勢(shì)必會(huì)有非常廣闊的應(yīng)用前景。眾所周知,涂料工業(yè)中許多的合成反應(yīng),都會(huì)生成一些小分子齊聚物并殘留一定量的游離單體。為了保證較終產(chǎn)品的質(zhì)量,必須要對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行純化,去除這些小分子齊聚物及游離單體。由于涂料工業(yè)中的許多合成產(chǎn)物熱敏性強(qiáng),采用傳統(tǒng)蒸餾方法難以達(dá)到要求,而采用分子蒸餾技術(shù)則使問題迎刃而解。因此,分子蒸餾技術(shù)在涂料工業(yè)中的應(yīng)用是多方面的。
它的應(yīng)用不僅可以帶來涂料工業(yè)中所用的許多中間原料品質(zhì)的大大提高,如可以用來脫除酚醛樹脂或環(huán)氧樹脂中的雙酚或從丙烯酸樹脂中脫除小分子物質(zhì)等;而且可以保證較終產(chǎn)品的質(zhì)量及性能,如從TDI、MDI、HDI等二異氰酸酯的加成物、預(yù)聚物中脫除游離單體使產(chǎn)品達(dá)到全部標(biāo)準(zhǔn);同時(shí)還可以帶來合成工藝的改進(jìn),使合成工藝在更大范圍內(nèi)優(yōu)化反應(yīng)條件。環(huán)境友好型聚氨酯固化劑的開發(fā)成功不僅為固化劑中異氰酸酯游離單體的脫除創(chuàng)出了一條新路,而且也為涂料行業(yè)相似工藝過程中其它類游離單體的脫除提供了有效方法,經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益將十分顯著。
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