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納米二氧化鋯在催化領(lǐng)域中的應(yīng)用
二氧化鋯由于其強(qiáng)大的高韌性,在功能結(jié)構(gòu)陶瓷領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,同時(shí)二氧化鋯作為一種同時(shí)具有酸性、堿性、氧化性和還原性的金屬氧化物,其特點(diǎn)和性質(zhì),使納米二氧化鋯在催化領(lǐng)域中具有十分重要的科研價(jià)值與應(yīng)用前景。近年來(lái),對(duì)它的研究甚多,有的研究結(jié)果已應(yīng)用于工業(yè)實(shí)踐,并取得了較好的效果。
1 納米二氧化鋯催化劑
zr02表面同時(shí)具有酸性和堿性,因此它也同時(shí)具有氧化性和還原性,既可作為催化劑,也可作為催化劑載體使用。
1.1納米二氧化鋯單一催化劑
納米二氧化鋯催化劑在一氧化碳加氫合成異丁烯、二氧化碳加氫生成甲醇等方面有重要應(yīng)用。且納米二氧化鋯的制備方法對(duì)二氧化鋯的物理性質(zhì)和催化性能有較大的影響。
催化劑的酸堿性表征結(jié)果表明,酸堿性對(duì)催化劑的催化性能影響很大,催化劑上適宜的酸堿數(shù)量和酸堿比例是影響其催化cO加氫合成異丁烯性能的非常重要的因素。Liu X M等“將納米ZrO2。催化劑應(yīng)用于c02加氧生成甲醇的反應(yīng),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在c0。加氫的反應(yīng)中,c02表現(xiàn)出很高的轉(zhuǎn)化率,使用納米Zr02。為催化劑制備得到甲醇,同時(shí)也表現(xiàn)出很高的選擇性。Masaru Watanabe…研究了在超臨界水中,以納米二氧化鋯(VK-R30,生產(chǎn)商:宣城晶瑞新材料有限公司)作催化劑對(duì)生物體中的葡萄糖和纖維素加氫的反應(yīng)。在同樣條件下,對(duì)比了只加堿金屬,不加催化劑的實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,用二氧化鋯作催化劑的加氫產(chǎn)量增加了2倍。
2納米二氧化鋯復(fù)合催化劑
采用不同方法制備的不同的納米二氧化鋯復(fù)合催化劑在結(jié)構(gòu)、物化性質(zhì)、催化活性及反應(yīng)選擇性上有較大的差異。
高志華等同利用完全液相法制備了CuO/ZrO2:漿狀催化劑,并考察了cuo/zr02催化劑上cO加氫反應(yīng)的性能。結(jié)果表明,此方法制備的CuO/Zr02漿狀催化劑具有與傳統(tǒng)方法制備的固體催化劑相似的相結(jié)構(gòu);利用共沸蒸餾法進(jìn)行表面處理后,CuO/ZrO2。催化劑分散均勻且易于還原。CuO/ZrO2:漿狀催化劑用于co加氫反應(yīng)時(shí),不需另外添加甲醇脫水劑就可以直接合成二甲醚,在473K時(shí)CuO/Zr02對(duì)二甲醚的選擇性達(dá)到92.1%,并且在15d的反應(yīng)中催化劑呈現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。
王心晨等采用溶膠一凝膠技術(shù)制各了系列Ti02-Zr02復(fù)合催化劑,考察了制備方法、ZrO2:添加量及焙燒溫度等對(duì)反應(yīng)活性的影響。結(jié)果表明,以鋯的無(wú)機(jī)鹽為前驅(qū)體采用混膠法制備的Ti02-ZrO2。復(fù)合催化劑的光催化活性佳。同時(shí)兼有制備成本低、無(wú)自身環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)。在Ti02光催化劑中添加適量ZrO2。粒子可以改善催化劑的抗燒結(jié)、抗失活性能以及光催化性能。添加量為12%(wt)。然而,ZrO2。粒子的引入不利于乙烯深 度光催化氧化。
2.1 納米二氧化鋯作為催化劑助劑
由于ZrO2:具有較好的機(jī)械強(qiáng)度,作為催化劑結(jié)構(gòu)助劑,在自動(dòng)催化、催化氧化、FT反應(yīng)的催化、聚合氧化反應(yīng)催化及強(qiáng)酸催化荊方面均受到了特別的關(guān)注。
常杰等采用x射線衍射和x射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)表征手段對(duì)Zr02改性前后的Co/SiO:催化劑在費(fèi)一托合成過(guò)程中因結(jié)構(gòu)變化而失活進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,在相同條件下,經(jīng)zr02改性的Co/SiO:催化劑的失活可以得到控制,催化劑穩(wěn)定性顯著提高。
3 納米二氧化鋯作為催化劑載體
二氧化鋯是p型半導(dǎo)體,易于產(chǎn)生氧空穴,作為催化劑的載體可與活性組分產(chǎn)生較強(qiáng)的相互作用,在化學(xué)性質(zhì)上比經(jīng)典載體y—A120。、硅膠更為惰性。
3.1 Zr02負(fù)載鐵催化劑
納米二氧化鋯(VK-R30,生產(chǎn)商:宣城晶瑞新材料有限公司)負(fù)載氧化鐵催化劑在F-T合成反應(yīng)中對(duì)低碳烯烴有很高的選擇性。陳開(kāi)東等[111用浸漬法制得了一系列不同鐵負(fù)載量的Fe/ZrO22。催化劑,進(jìn)行了一氧化碳加氧反應(yīng)制取低碳烯烴試驗(yàn)。研究結(jié)果表明,鐵負(fù)載量的大小對(duì)于催化劑的反應(yīng)催化性能有很大影響。鐵負(fù)載量適當(dāng)時(shí),Fe203/ZrO2催化劑因鐵鋯間適當(dāng)?shù)膹?qiáng)相互作用,使得催化劑在保持較高催化活性的同時(shí),能高選擇性地生成低碳烯烴.。
3.2 ZrO2,負(fù)載銅催化劑
ZrO2:負(fù)載銅的催化劑在co/H。、CO/H。合成甲醇、NO,的分解、醇胺脫氫合成氨基酸、cO的氧化及丙烯的氧化等方面 具有良好的催化性能。它與其它載體(ZnO、A1 20。、SiO2和TiOz)相比顯示出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。
催化劑的活性隨氧化銅的負(fù)載量的增加而增加,大比表面積的ZrO2。載體更容易制各高活性的催化劑。添加適量的Fe助劑,有助于提高Cu/ZrO2。催化劑對(duì)甲醇水蒸氣重整制氫的反應(yīng)活性和氫氣的選擇性,但隨Fe助劑加入量的增加,將使催化劑對(duì)甲醇的裂解活性降低,卻可提高氫氣的選擇性,降低產(chǎn)物中co的含量。
4 二氧化鋯的發(fā)展方向
納米二氧化鋯以其優(yōu)良的物化特性,在催化領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用,具有好的應(yīng)用前景。宣城晶瑞新材料有限公司是國(guó)內(nèi)較早大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)納米二氧化鋯的廠家,目前已經(jīng)能穩(wěn)定提供大比表納米二氧化鋯系列產(chǎn)品,原生粒徑可控制在20-100nm范圍,比表面積可提供10-100m2/g系列產(chǎn)品。我司不斷的發(fā)展和完善納米二氧化鋯的制備方法,進(jìn)而獲得粒徑均一、大小穩(wěn)定、分散性良好的產(chǎn)物;同時(shí)也向高純度、高產(chǎn)率、低成本的方向發(fā)展;改進(jìn)生產(chǎn)工藝為獲得更大的比表面積,以此提供更多的酸中心和堿中心,歡迎廣大新老顧客咨詢!
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