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【中玻網】在玻璃熔制進程中,耐火材料和玻璃液在高溫下彼此效果,使耐火材料遭受腐蝕損壞,乃至對玻璃液也會形成缺點。在池窯中合作料組分對耐火材料的腐蝕效果較玻璃液的效果大得多。芒硝合作料較純堿合作料的腐蝕效果更強。一般熔融純堿的腐蝕效果僅局限于加料口鄰近,而芒硝簡直可腐蝕到全部池壁。含有硼酸、磷酸、氟、氯、鉛、鋇等化合物和含堿量高的合作料,其玻璃液對耐火材料有特別激烈的腐蝕效果。池窯內火焰空間的窯碹、胸墻、小爐以及蓄熱室等結構,盡管不與玻璃液直接觸摸,但也遭到合作料粉塵和玻璃液面蒸發物不同程度的腐蝕效果。
玻璃液對耐火材料的腐蝕強度首要取決于玻璃液的黏度和外表張力等物理性質,至于在受腐蝕進程中的化學反響只有隸屬的效果。黏度低和外表張力小的熔融玻璃簡單滋潤耐火材料,它能沿耐火材料外表的毛細管體系而侵人耐火材料中。含堿較多的玻璃其黏度較低,硼硅酸鹽玻璃外表張力小,它們對耐火材料的腐蝕也就很激烈。
合作料在加熱進程中,開端生成易熔的多酸化合物,流散在玻璃液面上。然后,這些熔體逐步與比較難熔的組分彼此溶解,因而在池窯熔化帶的耐火材料遭到多堿硅酸鹽的腐蝕效果。特別是在熔制芒硝合作料玻璃時,浮在玻璃液面上的熔融硝水直接與耐火材料效果。硫酸鈉在885℃熔融,參加玻璃構成反響,直到約1440℃反響才完全。硝水、堿液和多堿硅酸鹽易被吸人耐火材料外表的毛細孔中,使耐火材料遭到激烈的腐蝕。
池窯用耐火材料在遭到物理和化學腐蝕時,腐蝕速度是溫度的函數。腐蝕速度隨溫度升高而呈對數聯系遞加。
升高熔制溫度,就下降了熔融玻璃的黏度,也就加快了對耐火材料的腐蝕,然后大大縮短了耐火材料的使用壽數。在池窯中每升高熔化溫度50〜60℃,將使耐火材料的壽數縮短約1/2。而在坩堝窯中,只需熔化溫度升高20〜40℃時,坩堝的使用壽數就會縮短1/2。
耐火材料的抗物理和化學腐蝕才能,首要由其組成相的品種及其散布與結合狀況來決議。一般耐火材料由一個或多個晶相、玻璃相及氣相(氣孔)組成。玻璃相較晶體的化學穩定性差,氣孔是腐蝕劑進入耐火材料內部的通道(尤其是開口氣孔)。玻璃液或合作料的組分進入耐火材料氣孔的高層度,與氣孔直徑的4次方成正比。腐蝕物首要效果于耐火材料中的玻璃相,互相彼此反響。溶液滲人耐火材料內并溶解玻璃相后,耐火材料中的晶體就會遭到玻璃液流的腐蝕,并有可能不斷出現持續受腐蝕的新的部分。氣孔和玻璃相大部分存在于燒結耐火材料的結合物中,因而結合物成為耐火材料抗物理和化學腐蝕的薄弱環節。
耐火材料受腐蝕所構成的熔融物黏度越大,材質越細密,開口氣孔越少,所受腐蝕的程度將越小。因為耐火材料被溶解而使玻璃液黏度提高,就能在耐火材料外表構成一層很少移動的保護膜,然后使腐蝕減弱。
要取得抗腐蝕性良好的耐火材料,除需求有穩定的晶相、軟化溫度高、熔體黏度大、玻璃相少及氣孔率低以外,還要求晶相的晶型細小,并且均勻散布在玻璃相中,安排結構均勻,結合嚴密,這樣即可使玻璃相得到增強。
耐火材料外表不平坦,有縫隙和裂紋都會使腐蝕加深,特別是橫縫受腐蝕更嚴峻。砌體越細密,縫隙越微細,則玻璃液對池壁磚的腐蝕效果越小。
玻璃液對流和玻璃液面的不穩定,能加重對耐火材料的腐蝕。這首要是因為液流會加快玻璃液與耐火材料間彼此的物理和化學效果。但玻璃液與耐火材料間的摩擦力十分小,因而受機械磨損的效果則是較輕的。
在腐蝕進行進程中耐火材料被溶解,而在外表構成一層薄膜,當遭到玻璃液流沖刷時,本來很少活動的這層保護膜就移動了,使耐火材料暴露出新的外表部分,這就為進一步遭受腐蝕供給了有利條件。當黏土質池壁磚遭到鈉-鈣硅酸鹽玻璃腐蝕時,玻璃外表遭到的損壞較液面下不太深處快得多,簡單構成深溝。
玻璃液面的動搖會加強對已受損壞的耐火材料層的沖刷效果。當玻璃液面下降后,已軟化的一層薄膜不能再保持在耐火材料的內外表上,而玻璃液面從頭上升時,脫落的薄膜不能回復原位,就被液流帶走。新的一層耐火材料又暴露出來,從頭遭到上升玻璃液的進一步腐蝕而加快損壞。有時因為耐火材料被溶解而生成的高黏度玻璃液層被脫落,來不及分散均化,會使玻璃發作條紋。
因為玻璃液的溫差,池壁鄰近的玻璃液流向下運動,而池壁耐火材料受腐蝕溶解會使玻璃液的密度發作改變,將影響池壁鄰近液流的速度,并加強腐蝕。池壁的通風冷卻,有助于減輕腐蝕,但只有當池壁磚的厚度不大時才有可能完成。有時還可增強池壁處玻璃液的對流循環,反而會加強對耐火材料的腐蝕。
池窯中的溫度動搖將引起耐火材料-玻璃液體系平衡的損壞。如溫度升高時,使掩蓋池壁磚外表的保護膜的黏度下降,易被玻璃液流沖刷帶走,也會加快它的腐蝕損壞。
現代池窯多采用輔佐電熔和鼓泡弄清工藝,以提高熔化率。但也加強了玻璃液的對流,升高了深層玻璃液的溫度,這也加強了對耐火材料的腐蝕效果。
當向池窯內參加合作料時,料粉簡單被窯內活動的氣體所帶走,粉塵中含堿量很多,往往沉積在池壁磚的上外表,生成釉料,并沿磚的外表流下,使磚面構成深溝,乃至會成滴地落在玻璃液中,使玻璃液發作條紋等缺點。
池窯上部結構經常遭到合作料粉塵和蒸發物的腐蝕。但粉塵與耐火材料發作化學反響,其生成物多留在耐火材料外表,構成一層薄膜,它具有保護效果,可防止合作料粉塵對耐火材料的進一步腐蝕。
合作料和玻璃液的蒸發物也對耐火材料進行化學腐蝕,蒸發成分首要是堿金屬氧化物和硼化合物,還有氟化物、氯化物和硫化物。這些蒸發物以氣相狀況與耐火材料發作化學反響,并進入耐火材料的氣孔或縫隙中,在溫度較低的部位凝結成液相,與耐火材料發作化學反響。這些化合物的冷凝液體對耐火材料的腐蝕更為激烈,它們經過滋潤、分散,向耐火材料氣孔內深化浸透,尤其是上部結構有裂紋和縫隙時,會對耐火材料形成很大的損壞。
合作料粉塵和蒸發物在大多數清況下共同對耐火材料進行腐蝕。距加料口越遠,合作料粉塵越少,而作業池及供料槽的上部結構則只遭到玻璃液蒸發物的腐蝕。
這兩種化學腐蝕都可以誘發和促進不同品種耐火材料之間的彼此反響,并使耐火材料強度下降,乃至引起在物理效果下的損壞。
窯內氣氛也對耐火材料的腐蝕發作影響。如在復原氣氛下作業,或使用發作爐煤氣時,煤氣中的CO和H2會使磚中的氧化鐵復原,然后加快對耐火材料的腐蝕。
合作料粉塵和玻璃液蒸發物及其冷凝物以及窯內氣氛相同也對蓄熱室耐火材料起著相當大的損壞效果。
熔融玻璃、料粉和蒸發物與耐火材料觸摸發作的告知反響,首要是在固相存在下經過分散進行的。因為熔融玻璃具有非常大的黏度,一般反響不易到達平衡,并且反響速度較慢。在蝕變進程中伴有溶解、重結晶以及構成新持平現象發作。不同性質的耐火材料,腐蝕改變的進程并不相同。各種耐火材料的腐蝕進程,首要與腐蝕物的品種、化學反響速度、反響生成物的濃度和磚的結構及溫度、效果時間、物理和化學腐蝕條件有關。
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